Troisième fils du comte Thibaut 1er de Troyes et d’Adélaïde de Valois. Il épousa en 1094, Constance de France, fille du roi Philippe 1er. Ce mariage fut annulé en 1105 faute d’enfants.
En 1110, il épousa Isabelle de Bourgogne, fille du comte Étienne 1er de Bourgogne dit Tête Hardie. En 1123 Isabelle donna tardivement naissance à un fils prénommé Eudes de Champlitte . Hugues ne reconnaît pas l’enfant et chasse la mère et son fils.
N’ayant pas participé à la première croisade [1], il effectue en 1104 un premier séjour en Palestine et rentre en 1107. En août 1114, il repart en Terre sainte accompagné de Hugues de Payns. Ce dernier est l’un des fondateurs et maître de l’ordre des Templiers [2] en 1118 à Jérusalem
Revenu en 1116, le comte favorise l’expansion de l’abbaye de Clairvaux [3] fondée en partie grâce à ses fonds par saint Bernard de Clairvaux. En 1125, il abdique, transmet son héritage à son neveu Thibaut IV de Blois et rejoint l’ordre du Temple en Terre sainte.