Epouse du comte Georges 1er de Wurtemberg. Son deuxième mari était Daniel, comte de Waldeck.
Barbara est né à Cassel [1], fille de Philippe 1er de Hesse et de son épouse légitime Christine de Saxe . Elle avait 4 sœurs et 5 frères, y compris Georges 1er de Hesse-Darmstadt.
Son père était l’un des principaux champions de la Réforme protestante. Bien que marié à sa mère, il a également épousé bigame son morganatique [2] femme, Margarethe von der Saale, par qui il avait encore 9 enfants.
Le 10 Septembre 1555 à Riquewihr [3], Barbara a épousé son premier mari, George 1er, comte de Württemberg-Montbéliard [4], fils de Henri de Wurtemberg et de Eva de Salm. Elle avait 19 ans et Georg avait 57 ans. Ils ont fait leur résidence au Château de Montbéliard [5] dans la principauté de Montbéliard, une enclave luthérienne en France.
Barbara fut veuve le 18 Juillet 1558 après moins de 3 ans de mariage. Elle a épousé en seconde noce Daniel, comte de Waldeck 10 ans plus tard, le 11 Novembre 1568 à Cassel.
Elle est morte le 8 Juin 1597 au château de Waldeck [6].