Fille de Philippe 1er de Courtenay et de Béatrice de Naples. Elle naquit à la cour de Charles 1er d’Anjou, roi de Sicile. Après la mort de son père en 1283, puis celle de Charles d’Anjou en 1285, elle suivit Marguerite de Bourgogne, la veuve de Charles d’Anjou, qui se retira à Tonnerre. En 1294, elle se rendit à la cour de Philippe IV le Bel où elle lui prêta hommage pour les terres qu’elle possédait en France.
Elle épousa en 1302 Charles de France, comte de Valois.