Fille de René de Vignerot et de Françoise Duplessis, sœur du cardinal de Richelieu, elle fut mariée à Antoine Pont du Roure, marquis de Combalet, pour qui elle conçut une telle aversion que quand il fut tué lors des dernières guerres de religion, de peur que, par quelque raison d’État, on ne la sacrifiât encore, elle fit vœu de ne jamais se marier et de se faire carmélite. Après avoir échoué dans plusieurs projets de mariage avec les premières maisons de France, le cardinal ministre acheta le duché d’Aiguillon pour sa nièce en 1638.
Elle fut dame d’atour de Marie de Médicis.
Après la mort du cardinal, elle hérita d’une partie de ses biens, entre autres, du château de Rueil et du petit Luxembourg, et employa presque toute sa fortune à soulager les pauvres et à fonder des établissements de charité, elle fut l’auxiliaire de Saint Vincent de Paul. À sa mort, son oraison funèbre fut prononcée par Fléchier.
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