Née à Prague, fille de Ottokar 1er, roi de Bohême et de sa seconde épouse Constance de Hongrie. Vers l’âge de 12 ans, elle fut mariée à Henri II le Pieux, duc de Silésie, dont elle eut 10 enfants. Lors des invasions Tatars, elle fut envoyée avec les autres membres féminins de la famille royale à la forteresse de Krossen. Le duc Henri fut tué à Wahlstatt près de Liegnitz au cours de la bataille de Legnica le 9 Avril 1241. Anna fut enterré à coté de son mari dans le couvent franciscain à Breslau, dont Henri avait commencé la construction, et que la duchesse termina en 1242. Au cours de son long veuvage, Anna a beaucoup souffert de la violente colère de son fils Boleslas II le Chauve.